Koordinationschemische Untersuchungen an Molybdänsilylamiden und neuartigen thiolatfunktionalisierten Silylamidoliganden

Abstract

Difunktionelle Silylamidoliganden des Typs {R2Si(NR')2}2- (R = Me, Ph; R' = Ph, tBu) ermöglichen die Bildung von mehrkernigen Verbindungen, wenn Metalle in der Oxidationsstufe +I oder +III eingesetzt werden oder die Koordinationssphäre der Metalle nicht abgesättigt wird. Während das Koordinationsverhalten dieser Liganden bereits an vielen Haupt- und Übergangsmetallen untersucht wurde, ist über die Koordinationseigenschaften von Silylamiden in Molybdänkomplexen bisher nur wenig bekannt. Reaktionen von Molybdänchloriden oder Molybdän(II)-acetat mit Lithiumsilylamiden führen zur Entstehung von Molybdänsilylamiden des Typs [Mo2{L}x{R2Si(NR`)2}y]. In den Produkten treten Metall-Metall-Bindungen auf, welche Mo··Mo-Einfach-, Doppel-, Dreifach- oder Vierfachbindungen darstellen. Silylamide des Typs {R2Si(NC6H4-2-S)2}4- mit Thiolatgruppen in ortho-Position der Amidofunktion können aus Cyclodisilazanen hergestellt werden und dienen als reaktive Ausgangsstoffe für Salzmetathesereaktionen. Mit diesen Liganden können zweikernige Molybdän- und Zinn- sowie einkernige Zirkoniumkomplexe hergestellt werden.

Bifunctional silyl amide ligands of the type {R2Si(NR')2}2- (R = Me, Ph; R' = Ph, tBu) admit the synthesis of multinuclear complexes, if metals in the oxidation state +I or +III are used or the coordination sphere of the metals are not saturated. While many main group and transition metals are comprehensively investigated, only few information about the coordination properties of silyl amides on molybdenum compounds is available. Reactions of molybdenum chlorides or molybdenum(II)-acetate with lithium silyl amides leads to the formation of molybdenum silyl amides of the type [Mo2{L}x{R2Si(NR`)2}y]. The products contain multiple metal-metal-bonds, which are Mo··Mo-single-, double-, triple- or quadruple-bonds. Silyl amides of the type {R2Si(NC6H4-2-S)2}4- with thiolate groups in ortho-position of the amido function can be synthesized from cyclodisilazanes and act as reactive precursor for salt metathesis reactions. With this ligands dinuclear molybdenum and thin compounds and mononuclear zirconium complexes can be produced.