Untersuchungen zur Synthese, Struktur und zu den Eigenschaften von Silyldiamido- und NHC-Komplexen ausgewählter zweiwertiger Übergangsmetalle der 4. Periode

Abstract

Im Bereich der zweiwertigen 3d-Metalle gibt es nur wenige Untersuchungen zu Komplexen mit Silyldiamidoliganden des Typs {R2Si(NR‘)2}2-. Eine entscheidende Fragestellung ist der Einfluss zusätzlicher Coliganden auf die Struktur und Eigenschaften der Verbindungen. Die Komplexe [LiLn]2[M{R2Si(NPh)2}2] (M = Cr, Fe) und [Li(DME)3][Zn{Li(DME)}{Me2Si(NPh)2}2] wurden aus dem entsprechenden Lithiumsilyldiamid Li2R2Si(NPh)2 und [Cr2(OAc)4] bzw. [M(acac)2TMEDA] (M = Fe, Zn) synthetisiert. Werden [Cr2(OAc)4] bzw. [M(acac)2TMEDA] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn) mit NHCs (NHC = N-heterocyclisches Carben) und Lithiumsilyldiamiden Li2R2Si(NPh)2 umgesetzt, bilden sich Komplexe der Zusammensetzung [M{R2Si(NPh)2}(NHC)2]. Die Synthese des Silyldiamins Me2Si(NH-C6H4-o-ImH-Me)2I2 wurde beschrieben. Die Umsetzung dieser Verbindung mit n-BuLi und anschließend Chrom(II)-acetat führt zu [Cr{Me2Si(NC6H4-o-Im-Me)2}]. Alle Verbindungen wurden mittels spektroskopischer Methoden und Röntgendiffraktometrie charakterisiert.

There are only few known reports of compounds with divalent 3d metals and silyldiamide ligands of the type {R2Si(NR‘)2}2-. An important topic is the influence additional coligands have on the structure and properties of silyldiamide complexes. The compounds [LiLn]2[M{R2Si(NPh)2}2] (M = Cr, Fe) and [Li(DME)3][Zn{Li(DME)}{Me2Si(NPh)2}2] were synthesized from the respective lithium silyldiamide Li2R2Si(NPh)2 and [Cr2(OAc)4] or [M(acac)2TMEDA] (M = Fe, Zn). Reactions of [Cr2(OAc)4] or [M(acac)2TMEDA] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn) with NHCs (NHC = N-heterocyclic carbene) and lithium silyldiamides Li2R2Si(NPh)2 leads to the formation of [M{R2Si(NPh)2}(NHC)2]. The preparation of the imidazolium functionalized silyldiamine Me2Si(NH-C6H4-o-ImH-Me)2I2 is described. The reaction of this compounds with n-BuLi and then chromium(II)-acetate affords [Cr{Me2Si(NC6H4-o-Im-Me)2}]. All compounds were characterized with spectroscopic methods and x-ray diffraction.