Towards Nanographenes with zigzag periphery [Kumulative Dissertation]

Abstract

Es wurde eine neue Technik namens DPEX entwickelt, die die Bildung einer unberührten Zickzack-Peripherie direkt aus der Aldehydgruppe ermöglicht. Die Reaktion verläuft unter sehr milden Bedingungen. Die einfache Herstellung von Vorstufen über eine Suzuki-Reaktion ermöglicht das Design einer großen Bibliothek von zweidimensional winkelig anellierten Acenen, und die Fähigkeit zur Durchführung n-facher Cyclisierungen hat kein absehbares Ende. Außerdem ermöglicht diese Reaktion die Synthese von PAHs mit hohem Biradikal-Charakter (erweiterte Bisphenanele), die bei Raumtemperatur eine verbotene 6-π-Elektrocyclisierung eingehen. Ein neuer katalysatorfreier Ansatz für O-Heteroacene aus fluorierten Oligophenylenen (Leiterisierung von Oligophenylenen, Loop) wurde entwickelt. Diese Reaktion beruht auf der externen Sauerstoffquelle, ermöglicht ehrere Anellierungen gleichzeitig und öffnet den Syntheseweg zu leiterartigen O‐Heteroacenen und Oligodibenzofuranen.

New technique called DPEX, which allows the formation of pristine zigzag periphery directly from the aldehyde group was developed. The reaction proceeds in very mild conditions. Simple preparation of precursors via Suzuki reaction allows the design of a big library of two-dimension angularly fused acenes, and the ability to carry out n-fold cyclizations does not have any foreseeable end. Also, this reaction allows synthesizing PAHs with high biradical character (extended bisphenaneles), which undergo room temperature forbidden 6-π thermal electrocyclization. Novel catalyst‐free approach for O-heteroacenes from fluorinated oligophenylenes (ladderization of oligophenylenes, Loop) was developed. This reaction is relied on the external source of oxygen, allows multiple annulations at once, and opens the synthetic path to ladder‐type O‐heteroacenes and oligodibenzofurans.