Rhodium- und Platinkomplexe mit schwefelfunktionalisierten Phosphanliganden - neuartige Organometallverbindungen und Metallacyclen

Abstract

Reaktionen von Rhodium(I)-komplexen vom Typ [RhCl{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP}L2] (n = 1–3; L2 = cod, Diphosphane) mit Basen, wie Natriumbis(trimethylsilyl)amid oder Lithiumdiisopropylamid führen – in Abhängigkeit von der Spacerlänge n, der Natur der Schwefelfunktionalisierung und des Coliganden L – zu a) rhodiumorganischen Innerkomplexen, b) zwitterionischen Komplexen und c) dem dinuklearen Rhodium(I)-komplex [{Rh{μ-CH(SPh)PPh2-κC:κP}(cod)}2]. Die Reaktion von Komplexen des Typs [RhCl{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP}L2] mit Ag[BF4] oder Tl[PF6] führt hingegen zu kationischen Komplexen des Typs [Rh{Ph2P(CH2)nS(O)xPh-κP,κS/O}L2]+ (R = Ph, Cy), in denen die Koordination der Liganden von der Spacerlänge n abhängt. Derartige kationische Komplexe mit R2PCH2CH2CH2SPh-κP,κS-Liganden reagieren mit CO zu Rhodiumcarbonylkomplexen, in denen der Koordinationsmodus der P^S-Liganden als hemilabil beschrieben werden kann (κP,κS vs. κP). Die Reaktionen des Platina-β-diketons [Pt2{(COMe)2H}2(μ-Cl)2] mit Ph2PCH2CH2CH2-S(O)xPh (x = 0, 2) führen zur Bildung von Acetyl(chlorido)platin(II)-Komplexen, welche weiter zu Methyl(chlorido)-, Methyl(carbonyl)- und Methyl(chlorido)carbonylplatin(II)-komplexen umgesetzt werden können.