Mehrkernige Metallkomplexe mit neuen O-, S-, und P-funktionalisierten Silandianilido-Liganden - Synthese, Struktur und Eigenschaften

Abstract

Komplexverbindungen mit Silandiamido-Liganden des Typs {R2Si(NR’)2}2– sind von Interesse in der homogenen Katalyse und als Precursormaterialien für Metallnitride. Während Komplexe von zahlreichen zwei-, drei- und vierwertigen Metallen untersucht worden sind, sind mit Ausnahme von Lithium kaum Derivate einwertiger Metalle bekannt. Eine wesentliche Fragestellung dabei ist der Einfluss zusätzlicher Donorgruppen auf Struktur und Eigenschaften der Verbindungen. O- und S-funktionalisierte Silandianiline Me2Si(NH-phn-X)2 (-phn- = ortho-phenylen; X = OMe, OPh, SMe, SPh) und deren Alkalimetallderivate A2{Me2Si(N-phn-X)2} (A = Li, Na, K) wurden nach Standardmethoden dargestellt. Die Li-Derivate reagieren mit Metallchloriden MICl (MI = Cu, Ag, Au, Tl) bzw. Chlorido-Komplexen [MICl(L)n] (L = THT, Phosphan) zu monomeren, dimeren oder tetrameren Komplexen. Mit P-Donorgruppen wurden tertiäre Silandianiline Me2Si(N(Y)Ph)2 (Y = PPh2, PSPh2) synthetisiert, die sich als bidentate Neutralliganden für Cu(I), Ag(I) und Au(I) eignen. Alle Produkte wurden mittels spektroskopischer Methoden und Röntgeneinkristalldiffraktometrie charakterisiert.

Complex compounds with {R2Si(NR’)2}2–-type silanediamido ligands are of interest in the field of homogeneous catalysis and as precursor material for metal nitrides. While complexes of bi-, tri- and tetravalent metals have been investigated, derivatives of monovalent metals excepting lithium are rarely known. A central question thereby is the influence of additional donor functionalities on molecular structure and properties of the compounds. O- and S-functionalized silanedianilines Me2Si(NH-phn-X)2 (-phn- = ortho-phenylene; X = OMe, OPh, SMe, SPh) and their alkali metal derivatives A2{Me2Si(N-phn-X)2} (A = Li, Na, K) were prepared with standard methods. The Li derivatives react with metal chlorides MICl (MI = Cu, Ag, Au, Tl) and chlorido complexes [MICl(L)n] (L = tht, phosphine) to form various monomeric, dimeric and tetrameric complexes. With P-donor groups tertiary silanedianilines Me2Si(N(Y)Ph)2 (Y = PPh2, PSPh2) were synthesized, which are suitable as bidentate neutral ligands for Cu(I), Ag(I) and Au(I). All products were characterized by spectroscopic methods and single crystal x-ray diffraction.