Synthese, Strukturen und Koordinationsverhalten von neuartigen Schiffschen Basen der natürlichen Aminosäuren

Abstract

Neue Schiffsche Base Liganden (H2L) aus der Umsetzung von 2-Acetyl-3-oxobutanal oder 2-(Ethoxymethylen)-3-oxobutansäureethylester mit den natürlichen Aminosäuren L-Alanin, L-Phenylalanin, L-Threonin, L-Serin, L-Methionin, L-Histidin und L-Tyrosin. Röntgeneinkristallstrukturanalysen zeigen, dass die Schiffschen Basen im Festkörper als Enamin Tautomeres vorliegen. Die Molekülstruktur wird durch eine intramolekulare Wasserstoffbrückenbindung zwischen der Enamin-NHFunktion und dem Carbonylsauerstoffatom stabilisiert. Setzt man die Liganden H2L mit M(II)-acetaten (M = Cu, Pd) in Gegenwart von Pyridin um erhält man Komplexe der Form [ML(py)]. Die doppelt deprotonierten Chelatliganden koordinieren 3-zähnig über O, N, O am Metall. Die Koordinationsspähre des Metalls wird mit Pyridin und/oder einem Carboxylatsauerstoffatom eines benachbarten Ligandmoleküls vervollständigt. Einige der synthetisierten Komplexe weisen eine katalytische Aktivität in der Michaelreaktion auf.

Novel chiral Schiff Base ligands (H2L) were prepared from the reaction of 2-acetyl-3-oxobutanal or ethyl-2-(ethoxymethylene)-3-oxobutanoate with the amino acids Lalanine, L-phenylalanine, L-threonine, L-serine, L-methionine, L-histidine and Ltyrosine. X-ray single crystal analyses revealed that the Schiff Base compounds exist as enamine tautomers in the solid state. The molecular structure of the compounds is stabilized by an intramolecular hydrogen bridge between the enamine NH function and a carbonyl oxygen atom of the residue. Treatment of the ligands H2L with M(II) actetate (M = Cu or Pd) in the presence of pyridine led to the formation of metal complexes [ML(py)]. Three of the coordination sites are occupied by the doubly deprotonated Schiff Bases L2– which act as tridentate chelating O, N, O-ligands. The remaining coordination sites are occupied by a pyridine ligand and/or a carboxyl oxygen atom of a neighboring complex at the apical position. Some of these complexes have a catalytic activity in the Micheal-Reaktion.