Bitte benutzen Sie diese Kennung, um auf die Ressource zu verweisen: http://dx.doi.org/10.25673/833
Titel: Selenoxo modulation of oligopeptide backbone - synthesis, photoisomerization and electronic effects
Autor(en): Huang, Yun
Gutachter: Fischer, G., Prof. Dr.
Schutkowski, M., Prof. Dr.
Schmid, F. X., Prof. Dr.
Körperschaft: Martin-Luther-Universität Halle-Wittenberg
Erscheinungsdatum: 2013
Umfang: Online-Ressource (111 Bl. = 6,87 mb)
Typ: Hochschulschrift
Art: Dissertation
Tag der Verteidigung: 21.02.2013
Sprache: Englisch
Herausgeber: Universitäts- und Landesbibliothek Sachsen-Anhalt
URN: urn:nbn:de:gbv:3:4-9262
Schlagwörter: Online-Publikation
Hochschulschrift
Zusammenfassung: Die Selenoxoamid-Funktion war bisher in Peptiden nicht bekannt. In dieser Arbeit wird die Synthese von Selenoxoamid-Peptiden erstmals beschrieben. Selenoxoamid-Bindung ist ein Fotoschalter und kann effizient bei Bestarhlung mit Licht der Wellenlänge um 290 nm von der trans- in die cis-Konformation isomerisert werden. Die cis Konformation ist, abhängig von der Peptidsequenz, über Stunden bis Tage stabil. Zusätzlich zu der cis/trans-Isomerisierbarkeit der Selenoxoamid-Bindung wurde ein sehr schneller Stickstoff-Inversionsweg unter wässrigen, alkalischen Bedingungen gefunden. Außerdem spielt die atomare Polarisierbarkeit eine dominierende Rolle bei der Bestimmung des elektronischen Einflusses einer Chalkogen-Substitution in einer Peptidbindung. Weiterhin stellt die Selenoxo-Peptidbindung eineneffektiven Fotoschalter zur Fotokontrolle der Peptidkonformation dar und durch elektronische Effekte bei der Selenoxo-Modulation, wird gleichzeitig die Erforschung von dabei auftretenden nichtkonvalenten Wechselwirkungen in Peptiden und Proteinen möglich.
Selenoxo amide groups have never been incorporated inte peptides previously. Here, the selenoxo peptides have been synthesized for the first time. The selenoxo peptide bond can be efficiently photoswitched from trans conformation to cis by irradiation at about 290 nm. The cis conformation is quite stabil, with a life time from hours to days depending on peptide sequence. Additionally, an autocatalytic rapid nitrogen inversion pathway has been found to contribute to the accelerated cis to trans decay of the selenoxo peptide bond in basic aqueous solution. Moreover, the atomic polarizability is found to play a dominant role in determining the electronic effects of chalcogen substitution. Collectively, the selenoxo peptide bond is an efficient photoswitch for the peptide conformational photocontrol and the special electronic effects of selenoxo modulation allows it to be applied to probe the noncovalent interactions in peptides and proteins.
URI: https://opendata.uni-halle.de//handle/1981185920/7733
http://dx.doi.org/10.25673/833
Open-Access: Open-Access-Publikation
Nutzungslizenz: In CopyrightIn Copyright
Enthalten in den Sammlungen:Chemie und zugeordnete Wissenschaften

Dateien zu dieser Ressource:
Datei Beschreibung GrößeFormat 
Dissertation-Huang.pdf7.03 MBAdobe PDFMiniaturbild
Öffnen/Anzeigen